Sintesis Alkuna Melalui Metathesis

Sintesis Alkuna Melalui Metathesis

Metathesis

Metatesis secara umum merupakan Pertukaran ikatan antara dua kimia yang bereaksi sejenis.

Reaksi Metatesis
Reaksi metatesis merupakan reaksi yang melibatkan pertukaran bagian dari pereaksi (terjadi substitusi)

metatesis pada alkuna .
Reaksi metathesis merupakan reaksi pertukaran pasangan ion dari dua elektrolit.

 

salah satu contoh reaksi sintesis alkuna dengan reaksi metatesis diatas adalah melalui pembentukan alkylidiena dimana terjadi melalui reaksi antara metatesis alkuna dengan senyawa alkuna lainnya. Pada reaksi terlebih dahulu terjadi penutupan cincin dengan adanya reaksi intarmolekul membentuk  metalsiklobutadiena yang selanjutnya dengan adanya resonansi dari elektron pada orbital π  yang kemudian membentuk senyawa baru berupa asetilena dan alkildiena dengan adanya pertukaran alkil antara 2 pereaksi alkuna.

Metatesis alkuna adalah reaksi organik yang melibatkan redistribusi ikatan kimia alkuna. Reaksi ini terkait erat dengan metatesis olefin. Metatesis alkuna logam yang dikatalisasi pertama kali dijelaskan pada tahun 1968 oleh Bailey, dkk. Sistem Bailey menggunakan campuran tungsten dan silikon oksida pada suhu setinggi 450 ° C. Pada tahun 1974 Mortreux melaporkan penggunaan katalis homogen molibdenum hexacarbonyl pada 160 ° C untuk mengamati fenomena alikne scrambling, di mana alkil yang tidak simetris menyeimbangkan dengan dua turunan simetris.

  

 

mekanisme

 

Metatesis Alkuna mengacu pada pertukaran bersama dari unit alkilidyne antara sepasang derivatif acetylene (non-terminal). Katalis efektif pertama yang dijelaskan dalam literatur terdiri dari campuran heterogen tungsten oksida dan silika yang beroperasi hanya pada suhu yang sangat tinggi (sekitar 200-450 ° C) dan karena itu hampir tidak relevan untuk keperluan preparatif. Pengungkapan ini diikuti oleh karya Mortreux et al. menunjukkan bahwa proses pengacakan tersebut dipengaruhi oleh campuran yang homogen dari Mo(CO)₆ (atau sumber molybdenum terkait) dan aditif fenol sederhana yang dipanaskan dalam pelarut didih tinggi (Skema 1).

Sementara sifat dari spesies aktif katalitik yang terbentuk in situ dari prekursor ini tetap sulit dipahami, Katz et al. Usulan sedini 1975 Itu logam carbynes akun Kemungkinan untuk omset Catalytic di urutan [2 + 2] sikloadisi dan cycloreversion langkah resmi seperti yang digambarkan dalam Skema 2. 

Meskipun pada saat proposal ini kompleks logam dikenal Were Tidak dapat carbyne reaksi metatesis alkuna yang diinduksi, mekanisme ini kemudian secara eksperimental didirikan oleh Schrock menggunakan alkilidin logam valensi tinggi. Beberapa kompleks metallacyclobutadiene yang terbentuk oleh sikdduksi alkilidin dan alkyna [2 + 2] diisolasi dan ditandai dan terbukti menjadi intermediet yang kompeten secara katalitik.

 Reaksi metathesisi alkuna dikatalisis oleh kompleks logam organotransisi, reaksi jenis ini membentuk ikatan karbon rangkap tiga baru yang lebih sederhana melalui mekanisme Katz. Rekasi metathesis alkuna dikenal 4 jenis yaitu alkyne cross metatheisis (ACM), ring-cross alkyne metathesis (RCAM), ring-opening alkyne metathesis polymerazion (ROAPMP) dan acyclic diyne metathesis polymerazion (ADIMET).

permasalahan :

1. Mengapa pada reaksi metathesis telebih dahulu terjadi penutupan cincin?

2. Bagaimana sifat dari katalis metathesis campuran tungsten dan silikon oksida  yang ditemukan oleh Balley sehingga bisa mencapai suhu setinggi 450 ° C?
3. Bagaimana sifat dari jenis reaksi metathesis alkuna?