ALKUNA
Alkuna adalah suatu
golongan hidrokarbon alifatik yang mempunyai gugus fungsi berupa ikatan ganda
tiga atom karbon (-C≡C-). Seperti halnya ikatan rangkap dalam alkena, ikatan
ganda tiga dalam alkuna juga disebut ikatan tidak jenuh. Ketidak jenuhan ikatan
ganda tiga atom lebih besar dari pada ikatan rangkap. Oleh karena itu
kemampuannya bereaksi dengan pereaksi-pereaksi yang dapat bereaksi dengan
alkena juga lebih besar.
Sintesis
alkuna
Pada bahasan kali ini saya akan
sedikit memaparkan tentang sintesis alkuna yang memiliki ikatan rangkap tiga.
Dimana ada beberapa proses yaitu sebagai berikut:
1.
Melalui
alkilasi
Ketika diperlakukan atau direaksikan
dengan basa kuat seperti NaNH2, vicinal dihalide akan akan mengalami reaksi
Elektrofilik 2 (E2) dehydrohalogenation (hilangnya HX x2) untuk membentuk
produk alkyne (alkuna). Dihalide ini dapat disiapkan dengan penambahan bromin
maupun klorin pada suatu alkena, jadi strategi dua langkah ini dapat
digunakan untuk mengkonversi alkena menjadi alkyne.
Alkilasi sesuai namanya merupakan
reaksi yang mana terjadinya penambahan suatu gugus alkil pada suatu kerangka
molekul. Cara paling umum dalam mensintesis atau membuat suatu alkuna adalah
melalui jalur alkilasi.
muatan negatif dan pasangan elektron
bebas pada karbon menyebabkan anion acetylide menjadi sangat nukleofilik. Oleh
karenanya, anion ini akan mampu bereaksi dengan suatu elektrofil (mis : alkil
halida), menggantikan halida dan menghasilkan produk berupa produk alkuna yang
baru.
Alkilasi alkuna tidak hanya terbatas
pada asetilen saja. Terminal alkuna manapun dapat diubah menjadi bentuk
anionnya dan dialkilasi menggunakan suatu alkil halida yang akan menhasilkan
produk.
Sintesis alkyne dari alkyne lain
(RC≡CH → RC≡CR′)
Dalam sintesis propargylic alkohol,
terlihat terjadi reaksi alkynyl nucleophile (anion RC≡CNa atau Grignard
menghasilkan magnesium RC≡CMgBr, keduanya dibuat dari alkyne RC≡CH) dengan
electrophile karbonil untuk menghasilkan produk alkohol. Reaksi-jenis
nucleophiles tersebut akan mengalami reaksi SN2 dengan alkil halides untuk
memberikan lebih banyak produk subtitusi alkyne. Dengan dua langkah ini urutan
(diikuti oleh alkilasi deprotonation), asetilena dapat dikonversi untuk
terminal alkyne, dan terminal alkyne dapat dikonversi ke internal alkyne.
Karena reaksi anion basa kuat, Halida alkil yang digunakan harus metil atau 1°;
Jika tidak, eliminasi E2 disukai atas mekanisme substitusi SN2.
2. Sintesis alkuna dengan katalis Pd
Palladium serta oksidasinya telah dikenal luas dapat mengkatalis reaksi hidrogenasi.
senyawa tak jenuh, seperti alkena dan alkuna, serta senyawa nitro dengan mudah dengan
temperatur ruang. Senyawa organologam dengan inti logam palladium merupakan bahan
yang ideal untuk prekursor katalis dalam bentuk senyawa organologam-klorida. Salah satu
bidang yang penting dalam kimia anorganik saat ini anatara lain sintesis organik yang
menggunakan senyawa kompleks dan organologam, katalis homogen, bioanorganik untuk
mengelusidasi reaksi biologis yang melibatkan logam dan mempelajari sifat padatan seperti
katalis padatan, hantaran, kemagnetan dan sifat optis.
Beberapa reaksi dalam mensintesis alkuna melalui bantuan katalis Pd salah satunya
menggunakan sonogashira protocol yang melibatkan reaksi terminal alkuna dengan organik
halida dan suatu basa amina, contohnya Et2NH, dengan adanya sejumlah katalis kompleks
Pd-phosphine dan CuI.
Katalis
palladium yang paling banyak untuk gerakan ini adalah Pd (PPh3) 4 (terbentuk
dari campuran garam palladium (II) dengan trifenilfosfin) dan bentuk yang lebih
stabil dan larut yaitu PdCl2 (PPh3) 2. Kedua kompleks ini menjadi katalis yang
paling dalam reaksi tembaga. Contoh reaksi alkilasi sonogashira berkokatalis
tembaga ini menggunakan aril iodida sebagai pasangan silang dalam persiapan
polimer fenilena etinilena atau oligomer.
Reaksi reduksi
Alkuna
Alkuna dapat
direduksi menjadi alkana dengan tanggal H2 menggunakan katalis logam. Reduksi
total menjadi alkana terjadi analisa atau paladium atau karbon (Pd / C), tetapi
hidrogenasi dapat berubah sampai saat ini, pada saat yang sama, katalis Lindlar
yang kurang aktif.
Katalis Lindlar adalah logam palladium halus yang diendapkan
dalam media pendukung kalsium karbonat dan kemudian dideaktivasi oleh timbal
asetat dan kuinolin (suatu amina aromatik). Katalis ini khusus mereduksi alkuna
menjadi alkena . Contohnya pada reaksi dibawah ini :
Hidrogenasi alkuna selalui
bersifat stereoselektif, terjadi melalui adisi
sin menghasilkan cis-alkena. Contoh penggunaan katalis ini
secara komersial adalah pada sintesis organik vitamin A yang
melibatkan reduksi alkuna dengan katalis Lindlar. Katalis ini juga digunakan
dalam sintesis dihidro vitamin K1.
Permasalahan :
1. Bagaimana cara menetukan elektrofilik dalam sintesis alkilasi?
2. Apa yang menjadi karakteristik dari palladium sehingga bisa bersifat alkuna?
3. Bagaimana pembuatan katalis logam palladium untuk sintesis alkuna ?
Sumber :
Selamat sore enda, saya akan mencoba menjawab permasalahan anda yg ke 3 Reaksi ini merupakan reaksi dimana dua starting material berbeda, yang mana salah satunya biasanya memiliki activatig group , yang akan bereaksi bersama dengan bantuan katalis logam. Hasilnya adalah hilangnya dua activating group dan pembentukan ikatan kovalen yang baru diantara fragmen yang tersisa. Melalui perkembangan metode sintesis, reaksi substitusi ke karbon sp2 dan sp lebih mudah diperoleh yang mana sebelumnya lebih sulit melakukannya menggunakan metode sintesis klasik tanpa penggunaan katalis logam. Katalis logam yang biasa dipakai adalah Nikel dan Palladium. Nikel memiliki sifat reaktifitas yang tinggi tetapi kestabilannya rendah namun nikel tidak mahal dan mudah untuk dihilangkan. Sedangkan Pd, stabil secara kimia dan mudah dikondisikan dan memiliki hasil samping atau by productyang sedikit namun Pd cukup mahal dan sulit dihilangkan. Salah satu bagian dari reaksi cross-coupling adalah rreaksi Sonogashira-Hagiwara cross coupling. Jenis katalis palladium yang sering digunakan yaitu Pd(PPh3)4, atau PdCl2(PPh3)2 karena sifatnya yang stabil.
BalasHapusKomentar ini telah dihapus oleh administrator blog.
BalasHapusSaya akan menjawab Permasalahan yg ke 2, yg mana Paladium berada dalam golongan 10 tabel periodik, namun memiliki konfigurasi yang sangat menyimpang di kulit elektron terluarnya dibandingkan dengan anggota lain golongan 10 (lihat juga niobium (41), rutenium (44), dan rodium (45)), yaitu memiliki lebih sedikit kulit elektron terisi daripada unsur-unsur sebelumnya (fenomena unik untuk paladium). Hal ini membuat kulit valensi memiliki delapan belas elektron - sepuluh lebih banyak daripada delapan yang dijumpai dalam kulit valensi gas mulia dari neon seterusnya.Paladium adalah logam lunak putih keperakan yang menyerupai platina. Ini adalah yang paling kurang padat dan memiliki titik leleh terendah dari kelompok logam platina. Pd bersifat lunak dan ulet ketika dipanaskan dan sangat meningkatkan kekuatan dan kekerasan ketika didinginkan. Paladium lambat larut dalam asam nitrat pekat, dalam asam sulfat pekat panas, dan dalam asam klorida jika dihaluskan.
BalasHapusTingkat oksidasi umum paladium adalah 0, +1, +2 dan +4. Terdapat relatif sedikit senyawa yang dikenal dengan paladium pada tingkat oksidasi +3, meskipun senyawa tersebut telah diajukan sebagai intermediat dalam banyak reaksi gandengan silang (cross-coupling) yang dikatalisasi paladium. Pada tahun 2002, paladium(VI) pertama kali dilaporkan.
Lapisan paladium dengan defek yang diproduksi oleh bombardir partikel alfa pada temperatur rendah menunjukkan superkonduktivitas dengan Tc=3,2 K.
Menurut saya cara menentukan elekrofilik dalam sintesis alkil adalah dengan melihat nukleofilnya, karena yang bertindak sebagai nukleofil adalah Karbanion dari alkuna , sedangkan yang akan bereaksi dengan Karbon dari alkil halida bertindak sebagai elektrofil. Karbanion dari alkuna bertindak sebagai Nukleofil, yang akan bereaksi dengan Karbon dari alkil halida yang bertindak sebagai elektrofilik.
BalasHapusBaiklah Saya akan menjawab Permasalahan yg Kedua yaitu Paladium berada dalam golongan 10 tabel periodik, namun memiliki konfigurasi yang sangat menyimpang di kulit elektron terluarnya dibandingkan dengan anggota lain golongan 10 (lihat juga niobium (41), rutenium (44), dan rodium (45)), yaitu memiliki lebih sedikit kulit elektron terisi daripada unsur-unsur sebelumnya (fenomena unik untuk paladium). Hal ini membuat kulit valensi memiliki delapan belas elektron - sepuluh lebih banyak daripada delapan yang dijumpai dalam kulit valensi gas mulia dari neon seterusnya.Paladium adalah logam lunak putih keperakan yang menyerupai platina. Ini adalah yang paling kurang padat dan memiliki titik leleh terendah dari kelompok logam platina. Pd bersifat lunak dan ulet ketika dipanaskan dan sangat meningkatkan kekuatan dan kekerasan ketika didinginkan. Paladium lambat larut dalam asam nitrat pekat, dalam asam sulfat pekat panas, dan dalam asam klorida jika dihaluskan.
BalasHapusTingkat oksidasi umum paladium adalah 0, +1, +2 dan +4. Terdapat relatif sedikit senyawa yang dikenal dengan paladium pada tingkat oksidasi +3, meskipun senyawa tersebut telah diajukan sebagai intermediat dalam banyak reaksi gandengan silang (cross-coupling) yang dikatalisasi paladium. Pada tahun 2002, paladium(VI) pertama kali dilaporkan.
Menurut saya cara menentukan elekrofilik dalam sintesis alkil adalah dengan melihat nukleofilnya, karena yang bertindak sebagai nukleofil adalah Karbanion dari alkuna , sedangkan yang akan bereaksi dengan Karbon dari alkil halida bertindak sebagai elektrofil. Karbanion dari alkuna bertindak sebagai Nukleofil, yang akan bereaksi dengan Karbon dari alkil halida yang bertindak sebagai Eletrofilik
BalasHapusBaiklah Saya akan menjawab Permasalahan yg Kedua yaitu Paladium berada dalam golongan 10 tabel periodik, namun memiliki konfigurasi yang sangat menyimpang di kulit elektron terluarnya dibandingkan dengan anggota lain golongan 10 (lihat juga niobium (41), rutenium (44), dan rodium (45)), yaitu memiliki lebih sedikit kulit elektron terisi daripada unsur-unsur sebelumnya (fenomena unik untuk paladium).
BalasHapusSaya akan mencoba menjawab permasalahan Anda yg ke-2:
BalasHapusPaladium adalah logam lunak putih keperakan yang menyerupai platina. Ini adalah yang paling kurang padat dan memiliki titik leleh terendah dari kelompok logam platina. Pd bersifat lunak dan ulet ketika dipanaskan dan sangat meningkatkan kekuatan dan kekerasan ketika didinginkan. Paladium lambat larut dalam asam nitrat pekat, dalam asam sulfat pekat panas, dan dalam asam klorida jika dihaluskan.
Tingkat oksidasi umum paladium adalah 0, +1, +2 dan +4. Terdapat relatif sedikit senyawa yang dikenal dengan paladium pada tingkat oksidasi +3.
Paladium lambat larut dalam asam nitrat pekat, dalam asam sulfat pekat panas, dan dalam asam klorida jika dihaluskan.
BalasHapusTingkat oksidasi umum paladium adalah 0, +1, +2 dan +4. Terdapat relatif sedikit senyawa yang dikenal dengan paladium pada tingkat oksidasi +3, meskipun senyawa tersebut telah diajukan sebagai intermediat dalam banyak reaksi gandengan silang (cross-coupling) yang dikatalisasi paladium. Pada tahun 2002, paladium(VI) pertama kali dilaporkan.
Nomor 2.
BalasHapusPermasalahan yg ke 2, yg mana Paladium berada dalam golongan 10 tabel periodik, namun memiliki konfigurasi yang sangat menyimpang di kulit elektron terluarnya dibandingkan dengan anggota lain golongan 10 (lihat juga niobium (41), rutenium (44), dan rodium (45)), yaitu memiliki lebih sedikit kulit elektron terisi daripada unsur-unsur sebelumnya (fenomena unik untuk paladium).
Lapisan paladium dengan defek yang diproduksi oleh bombardir partikel alfa pada temperatur rendah menunjukkan superkonduktivitas dengan Tc=3,2 K.
Reaksi ini merupakan reaksi dimana dua starting material berbeda, yang mana salah satunya biasanya memiliki activatig group , yang akan bereaksi bersama dengan bantuan katalis logam. Hasilnya adalah hilangnya dua activating group dan pembentukan ikatan kovalen yang baru diantara fragmen yang tersisa. Melalui perkembangan metode sintesis, reaksi substitusi ke karbon sp2 dan sp lebih mudah diperoleh yang mana sebelumnya lebih sulit melakukannya menggunakan metode sintesis klasik tanpa penggunaan katalis logam. Katalis logam yang biasa dipakai adalah Nikel dan Palladium. Nikel memiliki sifat reaktifitas yang tinggi tetapi kestabilannya
BalasHapusSaya akan mencoba menjawab permasalahan Anda yg ke-2:
BalasHapusPaladium adalah logam lunak putih keperakan yang menyerupai platina. Ini adalah yang paling kurang padat dan memiliki titik leleh terendah dari kelompok logam platina. Pd bersifat lunak dan ulet ketika dipanaskan dan sangat meningkatkan kekuatan dan kekerasan ketika didinginkan.
Reaksi ini merupakan reaksi dimana dua starting material berbeda, yang mana salah satunya biasanya memiliki activatig group , yang akan bereaksi bersama dengan bantuan katalis logam. Hasilnya adalah hilangnya dua activating group dan pembentukan ikatan kovalen yang baru diantara fragmen yang tersisa. Melalui perkembangan metode sintesis, reaksi substitusi ke karbon sp2 dan sp lebih mudah diperoleh yang mana sebelumnya lebih sulit melakukannya menggunakan metode sintesis klasik tanpa penggunaan katalis logam. Katalis logam yang biasa dipakai adalah Nikel dan Palladium. Nikel memiliki sifat reaktifitas yang tinggi tetapi kestabilannya
BalasHapusMenurut saya cara menentukan elekrofilik dalam sintesis alkil adalah dengan melihat nukleofilnya, karena yang bertindak sebagai nukleofil adalah Karbanion dari alkuna , sedangkan yang akan bereaksi dengan Karbon dari alkil halida bertindak sebagai elektrofil. Karbanion dari alkuna bertindak sebagai Nukleofil, yang akan bereaksi dengan Karbon dari alkil halida yang bertindak sebagai elektrofilik.
BalasHapusReaksi ini merupakan reaksi dimana dua starting material berbeda, yang mana salah satunya biasanya memiliki activatig group , yang akan bereaksi bersama dengan bantuan katalis logam. Hasilnya adalah hilangnya dua activating group dan pembentukan ikatan kovalen yang baru diantara fragmen yang tersisa. Melalui perkembangan metode sintesis, reaksi substitusi ke karbon sp2 dan sp lebih mudah diperoleh yang mana sebelumnya lebih sulit melakukannya menggunakan metode sintesis klasik tanpa penggunaan katalis logam. Katalis logam yang biasa dipakai adalah Nikel dan Palladium. Nikel memiliki sifat reaktifitas yang tinggi tetapi kestabilannya
BalasHapusBaiklah Saya akan menjawab Permasalahan yg Kedua yaitu Paladium berada dalam golongan 10 tabel periodik, namun memiliki konfigurasi yang sangat menyimpang di kulit elektron terluarnya dibandingkan dengan anggota lain golongan 10 (lihat juga niobium (41), rutenium (44), dan rodium (45)), yaitu memiliki lebih sedikit kulit elektron terisi daripada unsur-unsur sebelumnya (fenomena unik untuk paladium). Hal ini membuat kulit valensi memiliki delapan belas elektron - sepuluh lebih banyak daripada delapan yang dijumpai dalam kulit valensi gas mulia dari neon seterusnya.Paladium adalah logam lunak putih keperakan yang menyerupai platina. Ini adalah yang paling kurang padat dan memiliki titik leleh terendah dari kelompok logam platina. Pd bersifat lunak dan ulet ketika dipanaskan dan sangat meningkatkan kekuatan dan kekerasan ketika didinginkan.
BalasHapusTerimalah, sangat membantu sekali
BalasHapusTerimakasih, sangat membantu
BalasHapus